Все просто: металлический калий, только появившись на электроде, сию секунду вступает в реакцию с водой, если она есть. И снова становится ионом в растворе...
Потому только из расплава его как металл и можно электролизом получить - в расплаве же нет воды.
Ура!)
Если ответ по предмету Химия отсутствует или он оказался неправильным, то попробуй воспользоваться поиском других ответов во всей базе сайта.